Аллилборирование альдегидов ряда азола: энантиоселективный синтез гомоаллиловых спиртов азольного ряда и пересмотр механизма энантиоселективности

Abstract

Аллилборированием альдегидов ряда 1,2,3-триазола и пиразола триаллилбораном и 2,4-пентадиенил(дипропил)бораном в мягких условиях с высоким выходом получены соответствующие новые гомо- и дигомоаллиловые спирты, которые можно использовать для дальнейшей модификации боковой цепи в молекулах производных диазола и триазола. Энантиоселективное аллилборирование альдегидов триазола (+)-В-аллилдиизопинокамфеилбораном позволило синтезировать оптически активные R(+)-гомоаллиловые спирты с хорошими выходами и 80-93% ее. На основании квантово-химических расчетов методом DFT и данных рентгеноструктурного анализа установлена R-конфигурация продуктов реакции. Показано, что стереоселективность контролируется стабилизирующими нековалентными, а не внутримолекулярными отталкивающими взаимодействиями, как полагали ранее.