ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО СИНТЕЗА НИКЕЛЬОРГАНИЧЕСКИХ СИГМА-КОМПЛЕКСОВ [NiBr(Mes)(L)] (L = 2,2'-БИПИРИДИЛ, 1,10-ФЕНАНТРОЛИН) // Ученые записки КФУ. Естественные науки 2012 N1

Abstract

Определены основные электрохимические и термодинамические параметры электрохимического синтеза никельорганических сигма-комплексов [NiBr(Mes)(L)] (L = = 2,2'-бипиридил, 1,10-фенантролин) по реакции окислительного присоединения электрохимически генерируемых комплексов [NiL] к 2,4,6-триметилбромбензолу. Наибольшая эффективность процесса достигается при использовании электролизера без разделения анодного и катодного пространств, снабженного растворимым никелевым анодом, при потенциале рабочего электрода -1.40…-1.60 В (электрод сравнения - система Ag/AgNO, 0.01 M в СНCN) и катодной плотности тока 0.5-2.0 мА·см в интервале температур 20-50 °С. Установлено, что повышение потенциала рабочего электрода приводит к электрохимическому разложению никельорганических сигма-комплексов по реакции элиминирования бромид-аниона или лиганда с образованием координационно-ненасыщенных комплексов, подверженных реакциям диспропорционирования. Понижение температуры приводит к понижению реакционной способности комплексов никеля(0) в реакциях окислительного присоединения, а при ее повышении протекают реакции термического разложения целевых продуктов.