dc.contributor.author |
Маджидов Тимур Исмаилович |
|
dc.contributor.author |
Исмагилова Эльвира Рафаиловна |
|
dc.contributor.author |
Чмутова Галина Алексеевна |
|
dc.date.accessioned |
2015-07-03T11:54:24Z |
|
dc.date.available |
2015-07-03T11:54:24Z |
|
dc.date.issued |
2009 |
|
dc.identifier.issn |
1815-6169 |
|
dc.identifier.uri |
http://dspace.kpfu.ru/xmlui/handle/net/26618 |
|
dc.description.abstract |
Методами теории функционала плотности изучена таутомерия 3=метилпиразол=5=она и 1=фенил=3=метилгетеропиразолонов=5 (X = O, S, Se) в газовой фазе и растворах. Анализ сольватационных эффектов, проведенный с использованием континуальных и дискретно-континуальных моделей, выявил сильное влияние полярности и комплексообразующих свойств растворителя на положение таутомерных равновесий в изученных соединениях. В неполярных средах (хлороформ), как и в газовой фазе, наиболее устойчивыми являются CH=-формы пиразолонов, в диметилсульфоксиде и воде преобладают более полярные NH=-и OH=-таутомеры. Характер влияния растворителя на относительную устойчивость таутомерных форм одинаково воспроизводится обоими типами моделей, но дискретно-континуальные модели отражают его точнее. Из чисто континуальных моделей наиболее эффективной оказалась IEF-PCM модель, реализованная в программе Gaussian 03, с базисами среднего размера (B3LYP/ 6-31G(d,p), B3LYP/6-31++G(d,p)). Дополнительная оптимизация геометрии таутомеров в растворах, являясь затратоемкой, приводит лишь к небольшим изменениям в свободной энергии и не является необходимой. Достаточно хорошее согласие расчетных и экспериментальных данных для пиразолонов позволяет рассчитывать на корректность прогнозов влияния растворителей и на таутомерию их гетероаналогов: тио- и селенопиразолонов. |
|
dc.publisher |
Казанский государственный университет |
|
dc.relation.ispartofseries |
Ученые записки КФУ. Естественные науки |
|
dc.subject.other |
пиразолоны-5, таутомерия, сольватационные эффекты, модель поляризованного континуума, теория функционала плотности |
|
dc.subject.other |
pyrazolones-5, tautomerism, solvation effects, polarizable continuum model, DFT |
|
dc.title |
ТАУТОМЕРИЯ ПИРАЗОЛОНОВ-5 И ИХ ГЕТЕРОАНАЛОГОВ
В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ И РАСТВОРАХ
// Ученые записки КФУ. Естественные науки 2009 N1 |
|
dc.type |
Article |
|
dc.relation.ispartofseries-issue |
1 |
|
dc.collection |
Публикации сотрудников КФУ |
|
dc.relation.startpage |
93 |
|
dc.source.id |
ELIB18156169-2009-1-10 |
|