КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ТРИФЕНИЛФОСФИНА К ИТАКОНОВОЙ КИСЛОТЕ В РАЗЛИЧНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ // Ученые записки КФУ. Естественные науки 2008 N3

Abstract

Впервые изучены кинетические закономерности реакции нуклеофильного присоединения трифенилфосфина к итаконовой кислоте в серии растворителей - метаноле, этаноле, пропаноле-1, ацетонитриле и уксусной кислоте. Показано, что вид кинетического уравнения реакции может меняться в зависимости от природы среды. Установлено, что в спиртах и ацетонитриле параллельно осуществляются два канала переноса протона к карбанионному центру: внутри- и межмолекулярный. На основе кинетического уравнения проведено разделение эффективных констант скорости на элементарные составляющие би- и тримолекулярного направлений реакции. При использовании в качестве растворителя уксусной кислоты реализуется только тримолекулярный канал с передачей протона от молекулы растворителя, что приводит к существенному увеличению скорости взаимодействия. На основе определенных кинетических и активационных параметров реакции предложен ее механизм, соответствующий в основных чертах установленному ранее для аналогичной реакции трифенилфосфина с акриловой кислотой.